На сторінці обговорення можуть бути пояснення.
Правило Марковникова пояснюється + I-ефектом (позитивним індуктивним електронним ефектом) алкільних груп. Наприклад, в молекулі пропілену СН3-СН = СН2, метильная група СН3, за рахунок підсумовування невеликий полярності трьох СН зв'язків, є донором електронів і проявляє + I-ефект по відношенню до сусідніх атомів вуглецю. Це викликає зсув рухомих p-електронів подвійного зв'язку в сторону більш гидрогенизированного атома вуглецю (в групі = СН2), і появи на ньому часткового негативного заряду δ -.
На менш гідрогенізовані атомі вуглецю (в групі СН =) виникає частковий позитивний заряд (δ +). Тому приєднання електрофільної частки Н + відбувається до більш гідрогенізовані вуглецевого атома, а електронний торгівельний група Х приєднується до менш гідрогенізовані атому вуглецю. Крім того, слід враховувати також відносну стійкість проміжних частинок (карбокатіонів), що утворюються на лімітуючої стадії реакції, оскільки реакція йде в тому напрямку, на якому утворюються найбільш стійкі частинки і, відповідно, нижча енергія активації.
Стійкість карбокатіон зростає зі збільшенням числа алкільних груп, які за рахунок + I-ефекту зменшують позитивний заряд на атомі вуглецю:
Сучасна електронна трактування правила Марковникова дозволяє пояснити і ряд випадків приєднання проти цього правила. Так, приєднання електрофільних і нуклеофільних агентів до з'єднань із зв'язаними зв'язками, що містить електронний торгівельний угруповання у атома вуглецю подвійний зв'язку, відбувається проти правила Марковникова за зсувом електронної щільності до найбільш електронегативний атомів, наприклад:
Правило Марковникова порушується також в реакціях приєднання HBr до олефінам в присутності перекисів (ефект харашо), так як механізм реакції в цьому випадку радикальний. Атакуючої часткою є атомарний бром, а орієнтація приєднання визначається стабільністю проміжно утворюється вуглецевого вільного радикала:
мнемонічне правило
Знайдеш справедливість тут,
Де діють подвійні зв'язку:
Де багато водню - так ще дадуть,
Де мало - так віднімуть відразу!
Дивитися що таке "Правила Марковникова" в інших словниках:
Марковникова правило - закономірність, яка визначає порядок приєднання води і галогеноводородов до несиметричним олефінам. Правило емпірично встановлено В. В. Марковникова і сформульовано їм в 1869. Згідно М. п. Атом водню приєднується до більш ... ... Велика радянська енциклопедія
Марковников, Володимир Васильович - хімік; рід. в 1839 р Олександрівський інститут в Нижньому Новгороді закінчив в 1856 р і вступив до Казанського унів. по камеральної відділенню юридичного факультету, де, між іншим, вивчав технологію, під керівництвом відомого Кіттари. За ... ... Велика біографічна енциклопедія
Марковников, Володимир Васильович - У Вікіпедії є статті про інших людей з таким прізвищем, див. Марковников. Володимир Васильович Марковников Дата рожде ... Вікіпедія
Алкени - Цей термін має також інші значення див. Алкен (значення). Просторова структура етилену. Алкени (олефіни, Етиленові вуглеводні) ациклічні ненасичені вуглеводні ... Вікіпедія
Алкіни - (інакше ацетиленові вуглеводні) вуглеводні, що містять потрійний зв'язок між атомами вуглецю, що утворюють гомологічний ряд із загальною формулою CnH2n 2. Атоми вуглецю при потрійний зв'язку знаходяться в стані sp гібридизації ... Вікіпедія