Фізико-хімічні властивості. З AS 7697-37-2. HNO 3. М.М. 63,01. Безбарвна рідина, моноклінні кристали. 1,513. Тпл -41,6 ° С; Ткип 82,6 ° C. Розчиняється у воді, реагує з етанолом, металами, сіркою, вуглецем. Сильна кислота; діє на всі метали, крім Au. Pt. Rh і Ir. Сильний окислювач - солома, тирса та інші пористі органічні матеріали при зіткненні з азотною кислотою загоряються (з виділенням NO 2), а спирти і скипидар вибухають.
Отримання. Розбавлену азотну кислоту в промисловості отримують окисленням аміаку киснем повітря до оксиду азоту (IV) і наступним розчиненням його у воді, а концентровану - перегонкою розведеної азотної кислоти з концентрованої сірчаної кислотою.
Застосування. У виробництві азотних добрив; в кольоровій металургії для травлення і поділу металів; у виробництві сірчаної кислоти (нітрозним способом), вибухових речовин, кіноплівки, целюлозних лаків, штучного шовку, нітратів, інших сполук; в фарбувальній справі і поліграфії; в ракетній техніці в якості окислювача; в хімічних лабораторіях (як реактив).
Антропогенні джерела надходження в окру-колишнього середовища. У великій кількості міститься в стічних водах машинобудівних, лакофарбових, текстильних, поліграфічних виробництв-ств (Грушко).
Токсична дія. Загальний характер дії. Дим, що містить NO 2. N 2 O 5. інші оксиди азоту і туман чистої HNO 3. подразнює дихальні шляхи, може викликати руйнування зубів, кон'юнктивіти і ураження рогівки. Дія парів HNO 3 різко посилюється при одночасному присутності в повітрі різних аерозолів дезінтеграції: SiO 2 і NaCl. моторного і мінеральних масел.
Гостре отравленіе.Гідробіонти. При 1,6 мг / л гине форель, при 107 мг / л - дафнії. при рН <4 уже через несколько часов на кожных покровах и жабрах рыб появляется слизь, разрушается респираторный эпителий, жаберные лепестки плотно сжимаются и разрушаются. Часть кислоты резорбируется, нарушая ряд функций. Начальное возбуждение переходит в вялость, рыба принимает диагональное положение (головой к поверхности воды), временами вздрагивает, затем опрокидывается на бок и гибнет от удушья. Очень чувствительны к кислотам карпы: снижение рН до 4,8 является для них критическим. Более устойчивы гидробионты, имеющие известковую оболочку, — прудовики, улитки. При рН = 3,4 быстро гибнут многие ракообразные и простейшие (Метелев и др.).
Тварини. Кішки переносять 200 мг / м 3 протягом 2,5 год без серйозних наслідків. Вплив 300 мг / м 3 протягом 2-3 ч заподіює їм серйозної шкоди, а навіть нетривалий вплив 500-700 мг / м 3 небезпечно для життя. На розтині: різке роздратування ВДП, крововиливи і набряк в легких. При 30-хвилинному впливі на щурів HNO 3 (в перерахунку на NO 2) ЛК50 = 260 мг / м 3. при 4-годинному - 130 мг / м 3.
Людина. ПК по поражаюшему ефекту вважається 20 мг / м 3. Концентрації 50-100 мг / м 3 викликають отрав-лення середнього ступеня тяжкості, а 200-300 мг / м 3 небезпечні для життя (Стандарти ...).
При важких отруєннях - набряк легенів протягом першої доби; різка слабкість, нудота, задишка, кашель з рясним (до 1,5 л в першу добу) мокротою лимонно-жовтого кольору, ціаноз губ, особи, пальців рук, специфічний їдкий запах з рота. На розтині: некроз слизової оболонки твердого неба, трахеї, бронхів; легкі повнокровні, в них чергуються ділянки ателектазу і емфіземи; крововиливи в епікардом і ендокардит; печінку мармуровобілі плямиста, повнокровна, з початковими явищами жирової дистрофії (Ширяєв, Новіков; Сафонов; Магер). При використанні 5 л концентрованої HNO 3 для промивання каналізації один з робітників через 1,5 год відчув сильну слабкість, запаморочення, біль у грудній клітці; через 13 год він помер при наростаючих явищах набряку легенів. На розтині: слизові оболонки повік і губ синюшні, в епікарді і під вісцеральної плеврою - множинні точкові крововиливи, в трахеї і великих бронхах - багато піни, з розрізу легенів стікала мелкопеністая жовтувата прозора рідина, набряк м'яких мозкових оболонок. Під час гістологічного дослідження: білкова дистрофія паренхіматозних органів, набряк проміжної тканини серця і нирок, набряк головного мозку і нирок (Гуртовий).
Небезпечним ускладненням є вторинний набряк легенів внаслідок гострої серцевої недостатності - через 2-3 тижні після отруєння. При легкому отрав-лення - бронхіт і помірно виражений бронхіоліт. Тривалість захворювання близько 5 днів (Гембицький і ін.). При попаданні через рот - жовтувате фарбування і опіки губ, різкі болі в роті, по ходу стравоходу і в шлунку, болісна блювота з домішкою крові, може бути больовий шок, колапс. Часті ускладнення - перфорація шлунка, перитоніт, пневмонія. ПКодор = 2 мг / м 3. ПКраздр = 300 мг / м 3 (Енциклопедія ...).
Хронічне отруєння. Людина. В умовах виробництва мінеральних добрив переважають загальні розлади - неврологічні порушення за типом астено-вегетативного синдрому, шлунково-кишкові розлади, дистрофія міокарда, токсичний гепатит. Відзначено хімічні некрози емалі зубів, патологічна стертість їх, хвороби пародонту, зменшення вмісту кальцію і неорганічного фосфору в зубної емалі, збільшення кислотності і вмісту КФ в слині (Богданов). У робо-чих виробництва слабкої азотної кислоти спостерігаються істотні коливання протягом дня і минущі зміни ЕКГ у вигляді подовження систоли шлуночків, збільшення зубців Т, лабільність серцевого ритму (Румянцев та ін.). У робочих сучасних виробництв азотної групи (аміаку, азотної кислоти, аміачної селітри) в передпенсійному віці, особливо у слюсарів, а також у жінок, відзначені зниження м'язової і розумової працездатності, лабільність гемодинамічних показників, збільшення числа хронічних захворювань, підвищений рівень захворюваності з тимчасовою втратою працездатності (Міхайлуца, Артамонова).
Людина. Концентрована HNO 3 викликає важкі опіки, струп забарвлений в жовтий колір (ксантопротеїнова реакція). Розбавлені розчини можуть бути причиною появи екземи. При опіках відзначено збільшення вмісту метгемоглобіну і нітратів в крові (Рябов).
Гігієнічні нормативи. ПДКр.з = 2 мг / м 3 (аерозоль), клас небезпеки 3. ПДКа.в = 0,4 / 0,15 мг / м 3. рефлекторно-резорбтивну дію, клас небезпеки 2.
Ефектом сумації з азотною кислотою володіють сильні мінеральні кислоти (сірчана, соляна).
Зарубіжні нормативи. TWA = 5,2 мг / м 3. STEL = = 10 мг / м 3. IDLH = 262 мг / м 3.
Методи определенія.В повітрі. Визначення по йону водню засновано на вимірі оптичної щільності (при довжині хвилі 530 нм) пофарбованого водного розчину без остачі диссоциированной кислоти з метиловим червоним в інтервалі значень рН = 4,7 ¸ 5,3 (Соловйова, Хрустальова). Фотометрически: після реакції з сульфаниловой кислотою і нафталін-1-аміном; діапазон вимірювань 0,011-0,55 мг / м 3 (Муравйова та ін.).
Заходи профілактики. Особливу обережність слід дотримуватися при зберіганні азотної кислоти.
Залежно від обсягу і концентрації кислоти її зберігають в ємностях з нержавіючої сталі, алюмінію або в скляному посуді. Остання повинна мати металеву оплетку для запобігання від ударів. Склади для зберігання HNO 3 повинні бути ізольовані від інших приміщень, захищені від сонячного світла і тепла, мати хорошу вентиляцію і цементну підлогу, на них не повинні зберігатися речовини, які можуть взаємодіяти з азотною кислотою. Ємності повинні бути щільно закриті і мати чітке маркування.
Робочі місця обладнуються загальної, а при необхідності і місцевою витяжною вентиляцією. Роботи з азотною кислотою рекомендується проводити вдвох, щоб в разі потреби один міг допомогти іншому. Робітники повинні бути забезпечені спецодягом, ЗІЗ для очей і обличчя, рукавичками, фартухами з кислотостойкого матеріалу. У робочих приміщеннях слід обладнати душові та фонтанчики для промивання очей.
Медична профілактика. Особи, які страждають захворюваннями очей, шкіри, а також серцевими та легеневими захворюваннями, до роботи з азотною кислотою не допускаються.
Природоохоронні заходи. Скидання відпрацьованої азотної кислоти в каналізацію або у водойми дозволяється тільки в тому випадку, якщо рН = 5,5 ¸ 8,5.
Індивідуальний захист. Засоби захисту органів дихання: респіратор РУ-60М-В (при концентрації 75 мг / м 3 час захисної дії 5 ч); протигаз В з фільтром (14 000 мг / м 3. 1 ч); протигаз БКВ (5000 мг / м 3. 5 ч). Засоби захисту шкіри: ізолюючий костюм Л-1, гумові чоботи, рукавички, захисні герметичні окуляри.
Невідкладна допомога. Вивести потерпілого з забрудненої атмосфери, звільнити від одягу; спокій, тепло. Очі промити слабким струменем чистої води, закапати 1-2 краплі 1% розчину новокаїну або 0,5% дикаїну, альбуцид. При опіках шкіри після швидкого обмивання струменем води протягом 1-2 днів пов'язка з 2-3% розчином соди. При опіках II - III ступенів - стрептоцідной і синтоміцинова емульсії. За свідченнями боротьба з шоком (введення морфіну, промедолу, зігрівання). При ознаках набряку легенів - см. Оксиди азоту (суміші).
При попаданні всередину - негайне промивання шлунка. Блювоту не викликати! Всередину оксид магнію (20. 200), вапняне молоко, збиті яєчні білки, слизові відвари. Протишокові заходи за показаннями. Специфічна антідотная терапія - 4% розчин бікарбонату натрію (Артамонова). Всі постраждалі потребують госпіталізації.
Ананьїв Б.В. та ін. // Рук. з гігієни праці / Ред. Н.Ф. Виміряти. М. Медицина, 1987. Т. 2. С. 396-406.
Артамонова В.Г. Невідкладна допомога при професійних інтоксикаціях. Л. Медицина, 1981. 192 с.
Богданов Н.А. Актуальні питання клінічної та експериментальної токсикології. Горький, 1971. С. 78-79.
Він же // Воен.-мед. журн. 1976. № 12. С. 59-60.
Гембицький Є.В. і ін. Гострі і хронічні професійні отруєння азотною кислотою і окислами азоту. Л. 1974. 158 с.
Грушко Я.М. Шкідливі неорганічні сполуки
в промислових стічних водах. Л. Хімія, 1979. 160 с.
Гуртовий Ю.А. // Судово-мед. експертиза. 1969. № 3. С. 45.
Магер Н.В. // Воен.-мед. журн. 1966. № 12. С. 69-70.
Метелев В.В. та ін. Водна токсикологія. М. Колос, 1971. 247 с.
Міхайлуца А.П. Артамонова В.Г. // Гігієна праці та профзахворювання. 1989. № 3. С. 4-7.
Муравйова С.І. та ін. Довідник з контролю шкідливих речовин в повітрі. М. 1988. 320 с.
Рябов І.С. // Фармакол. і токсиколого. 1977. № 3. С. 357-358.
Він же // Охорона здоров'я Казахстану. 1973. № 11. С. 20-21.
Сафонов В.А. // Воен.-мед. журн. 1966. № 7. С. 32-36.
Соловйова Т.В. Хрустальова В.А. Керівництво по методах визначення шкідливих речовин в атмосферному повітрі. М. Медицина, 1974. 299 с.
Шабельский В.А. та ін. Захист навколишнього середовища при виробництві лакофарбових покриттів. М. Хімія, 1985. 120 с.
Ширяєв Г.І. Новіков В.І. // Воен.-мед. журн. 1965. № 6. С. 69-70.
Енциклопедія з безпеки та гігієни праці. М. Профиздат, 1986. Т. 3. С. тисячу чотиреста шістьдесят сім.