Ступінь полімеризації однозначно визначає масу макромолекули відомого складу. Як правило, синтетичні полімери являють собою набір макромолекул різного ступеня полімеризації і, відповідно, молекулярної маси.
Фізико-хімічні властивості олігомеру змінюються з ростом молекулярної маси. Існує деяке критичне значення, починаючи з якого подальше збільшення молекулярної маси перестає значно впливати на ці властивості. Це значення характеризує перехід від олигомера до полімеру, воно неоднаково для різних властивостей.
Полідисперсні полімери описуються різними середніми значеннями молекулярної маси, а повну характеристику дає молекулярно-масовий розподіл. Среднечісловая (среднечісленная) молекулярна маса Mn дорівнює середньому арифметичному значенню молекулярної маси полімеру. Експериментально ця величина визначається методами осмометрії (по вимірюванню осмотичного тиску), Ебуліоськопія (по вимірюванню температури кипіння) і кріоскопії (по вимірюванню температури замерзання) розчинів полімерів, а також за даними про кількість кінцевих груп макромолекул, отриманим спектроскопическими і хімічними методами.
Молекулярно-масовий розподіл можна характеризувати також среднемассовой Mw і z-середньої молекулярними масами, які відповідають іншим способам усереднення по набору макромолекул. Експериментально среднемассовой молекулярну масу визначають за даними пружного світлорозсіювання; z -середню молекулярну масу і приблизно вид молекулярно-масового розподілу можна визначити методом седиментационного рівноваги, наприклад, за допомогою ультрацентрифуги.
Інший швидкий спосіб знаходження молекулярної маси - розрахунок за рівнянням Марка-Куна-Хаувінка, виходячи із значення в'язкості розчину, яка визначається методами віскозиметрії. Знайдене значення молекулярної маси називається средневязкостним, воно відповідає іншому типу усереднення, проте дає значення, близькі до среднемассовой молекулярної масі.
Порівнюючи значення середніх молекулярних мас, знайдених різними методами, можна описати вид молекулярно-масового розподілу. Важливою характеристикою є коефіцієнт полідисперсності Kn. рівний відношенню среднемассовой і среднечісленной молекулярних мас: Kn = Mw / Mn. Для монодисперсних полімерів Kn = 1, для лінійних полімерів, отриманих шляхом поліконденсації, Kn = 2, для промислових зразків можливі значення Kn = 3-10.
- Хохлов Олексій Ремович
- Говорун Олена Миколаївна
- Назаров Віктор Геннадійович